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  例如(rú),苯胺(àn),6个C的P轨道,每个含有一个电(diàn)子,1个(gè)N的P轨(guǐ)道(dào),含有两个电子(zi)(N原子有5个电子,一个和C成键,两个分别和两个H成键,剩余的一(yī)对在P规定中),所以(yǐ)共轭π键中一共有6*1+1*2=8个电子。

  大(dà)π键(由叫共轭π键(jiàn),或离域(yù)π键)的形成有个特点,就是多个(gè)分子都是SP2杂化(SP2简并轨(guǐ)道形(xíng)成构(gòu)成分子的σ骨架,由剩余的P轨道形(xíng)成(chéng)共轭π键)。

  要判断大π键个数,就要先判断每个原(yuán)子(zi)的(de)杂化(huà)类型,同一(yī)个区(qū)域如果都是SP2杂化(如(rú)苯,萘,分子内(nèi)的(de)原子基(jī)本(běn)都是SP2杂(zá)化,嬉水与戏水的意思,婷婷荷花鱼戏水的意思所以(yǐ)是同(tóng)一共(gòng)轭体系),则组成一(yī)个大(dà)π键,入中间有(yǒu)中断(duàn)就另算(suàn)(如C6H5-CH2-C6H5,中间的亚甲基是SP3杂(zá)化(huà),共轭体系(xì)断(duàn)掉了,所(suǒ)以(yǐ)就有两个共轭π键)。

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  在多原子分子(zi)中如(rú)有相互平行的p轨(guǐ)道(dào),它们连贯(guàn)重叠在(zài)一起构成一个整体(tǐ),p电子在多个原(yuán)子间运动形成(chéng)π型化学(xué)键,这种不局限(xiàn)在两个原子之(zhī)间的(de)π键称为离域π键,或共(gòng)轭大π键,简称大π键。

   

  形成条(tiáo)件(jiàn):

  ①这些原子多数处于同(tóng)一(yī)平面(miàn)上;

  ②这些原(yuán)子有相互平行(xíng)的p轨道;

  ③p轨道上的电子总(zǒng)数小(xiǎo)于p轨道数(shù)的2倍(bèi)。

  大π键是3个或3个以上原子彼(bǐ)此平行的p轨(guǐ)道从侧面相(xiāng)互重叠形(xíng)成的π键。

  通(tōng)常指(zhǐ)芳香(xiāng)环的(de)成(chéng)环碳原子各以(yǐ)一个(gè)未杂化的2p轨道(dào),彼此(cǐ)侧向重叠而形成的(de)一种封闭共(gòng)轭π键。

  在苯(běn)分子中,六个碳原子和六个氢原(yuán)子完(wán)全(quán)相同,且(qiě)实验表明(míng)苯分子(zi)中的六(liù)个碳(tàn)碳键也完全相同。

  杂(zá)化轨道(dào)理论(lùn)认为,苯分子中的每个碳原子都采取(qǔ)sp2杂化, 3个杂化轨(guǐ)道(dào)有2个形成碳(tàn)碳σ键,另一个与(yǔ)氢原(yuán)子形成σ键;

  每(měi)个碳(tàn)原(yuán)子(zi)中, 还有一个未杂化的p轨道,这6个p轨道一起形(xíng)成(chéng)π键,由于苯分子中的π键是多个原子(zi)形成的(de),一般(bān)称(chēng)为大π键。

  处在p键上的电子不再(zài)只属(shǔ)于一个原子(zi)所有,而是在整个大(dà)π键(jiàn)上运(yùn)动是离(lí)慎(shèn)码域的,因(yīn)此又称为离(lí)域π键。

  含有大π键的分子很(hěn)多,如(rú)BF3、CO32-、NO2、1,3-丁二(èr)烯、苯(běn)酚、萘等分子中都含有大π键闷高。

  离域(yù)π键用符号Pnm表(biǎo)示, n是形成π键的(de)原子数, m是p电子的(de)总数, 例如丁二烯是P44离域π键;萘分子(zi)是(shì)P1010离域蚂孝尺π键。

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